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历史版本1:根岸荣一 返回词条

根岸荣一、根岸英一(Ei-ichi Negishi),日本公民。1935年出生于中国长春。1963年从美国宾夕法尼亚大学获得博士学位。现为美国普渡大学化学教授。 
瑞典皇家科学院2010年10月6日宣布,美国科学家理查德·赫克和日本科学家根岸荣一和铃木章共同获得今年的诺贝尔化学奖。 瑞典皇家科学院说,这三名科学家因在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越研究获奖。这一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域,可以使人类造出复杂的有机分子。 理查德赫克目前在美国特拉华大学工作,根岸荣一目前在美国普渡大学工作,而铃木章是北海道大学名誉教授。 
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Ei'ichi Negishi (根岸 英一, Negishi Eiichi?, born July 14, 1935) is a Japanese chemist who spent most of his career at Purdue University, United States. He is best known for his discovery of the Negishi coupling. He was awarded the 2010 Nobel Prize in Chemistry "for palladium-catalyzed cross couplings in organic synthesis" jointly with Richard F. Heck and Akira Suzuki.

Negishi was born in Changchun, at that time the capital of Japanese-controlled Manchukuo, now the capital of Jilin province, China. He graduated from the University of Tokyo in 1958, and did his internship at Teijin. He went to study in the United States and obtained his PhD from UPenn in 1960. In 1966, He became a postdoc researcher at Purdue University, and became assistant professor in 1968. In 1972, he went to become assistant professor at Syracuse University. In 1979, he was promoted to professor at Syracuse University. In the same year, he went back to Purdue University.

In 2000 he was awarded the Royal Society of Chemistry's Sir Edward Frankland Prize Lectureship.

根岸偶联反应(Negishi偶联反应)回目录

根岸偶联反应(Negishi coupling)是一个有机反应。反应中,有机锌试剂(英语:organozinc compound)与卤代烃在镍或钯的配合物的催化下发生偶联,生成一根新的碳-碳键:

其中,
卤素X可以是氯、溴或碘,也可以是其它的基团,如三氟甲磺酰基(英语:triflate)或乙酰氧基,而基团R则可以是烯基、芳基、烯丙基、炔基或炔丙基(英语:propargyl);卤素X'同样可以是氯、溴或碘,R'则可以是烯基、芳基、烯丙基或者烷基;催化剂中的金属M可以是镍或者钯;配体L可以是三苯基膦,dppe(英语:dppe),BINAP(英语:BINAP)或者双(二苯基膦)丁烷(英语:chiraphos)。
用含钯催化剂时,通常产率较高,对官能团的耐受性也比较好。反应以日本化学家根岸英一(英语:Ei-ichi Negishi)命名。
 
反应机理
在这个反应中具有催化活性的是零价的金属(M0)。反应整体上经过了卤代烃对金属的氧化加成、金属转移(英语:transmetalation)与还原消除这三步:

卤化烃基锌与二烃基锌都可以作为反应物。对模型化合物的研究发现,在金属转移一步中,前者会生成顺式的络合物从而能很快地发生还原消除的后续步骤,生成产物。而后者则会生成反式的络合物,必须经过缓慢的顺反异构体异构化过程。

最新进展
Negishi偶联反应在最近的多个合成中有应用,包括从2-溴吡啶合成2,2'-联吡啶(所用的催化剂为四(三苯基膦)合钯(0)(英语:tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0))),从邻甲苯基氯化锌和邻位取代的碘苯(仍以四(三苯基膦)合钯(0)作催化剂)合成联苯衍生物,以及从1-癸炔与(Z)-1-碘-1-己烯合成5,7-十六碳二烯。

Negishi偶联还用于六(二茂铁)苯的合成,如下式所示:

这个反应用六碘苯与双(二茂铁)锌为原料,以三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(英语:tris(dibenzylideneactone)dipalladium(0))作催化剂,在四氢呋喃中反应。产率仅为4%,这与芳环周围的位阻有关。

Negishi反应的一种最新的变化形式是先用2-氯-2-苯基苯乙酮1来氧化钯,生成含有OPdCl基团的钯配合物。该化合物随后发生双金属转移反应,接受分别来自有机锌试剂2和有机锡试剂3的两个烃基,如下式所示:

钯催化的交叉偶联为化学家所拥有的最先进工具回目录

北京时间10月6日消息,据诺贝尔奖官方网站报道,瑞典皇家科学院6日宣布,美国科学家理查德-海克(Richard F Heck)、日本科学家根岸英一(Ei-ichi Negishi)和铃木彰(Akira Suzuki)“因开发更有效的连接碳原子以构建复杂分子的方法”获奖。

  瑞典皇家科学院诺贝尔颁奖委员会在颁奖状中称,钯催化的交叉偶联是今天的化学家所拥有的最为先进的工具。这种化学工具极大地提高了化学家们创造先进化学物质的可能性,例如,创造和自然本身一样复杂程度的碳基分子。

科技时代_2010年诺贝尔化学奖出炉 美日科学家分享(图)

  中新网10月6日电 据外电报道,当地时间10月6日,瑞典皇家科学院宣布将2010年诺贝尔化学奖授予美国科学家Richard Heck、日本科学家Ei-ichi Negishi和Akira Suzuki。

  碳基(有机)化学是生命的基础,它是无数令人惊叹的自然现象的原因:花朵的颜色、蛇的毒性、诸如青霉素这样的能杀死细菌的物质。有机化学使人们能够模仿大自然的化学,利用碳能力来为能发挥作用的分子提供一个稳定的框架,这使人类获得了新的药物和诸如塑料这样的革命性材料。

  为了创造这些复杂的化学物质,化学家需要能够将碳原子联接在一起。不过,碳是稳定的,碳原子之间并不能够轻易发生反应。因此,科学家们将碳原子联系在一起的首批方法就是基于使碳更为活跃的技术。

  这样的方法在创造简单的分子时起到了效果,但是在对更为复杂的分子进行合成时,科学家们在他们的试管里发现了太多并不需要的副产品。钯催化的交叉偶联解决了这一问题,向化学家们提供了一个更为精确和更为有效的工作工具。

  在海克反应、根岸反应和铃木反应中,碳原子遇到了钯原子,它们之间的接近性启动了化学反应。钯催化的交叉偶联被用于全球各地的研究工作,也被用于制药等商业生产、制造供电子行业使用的分子

参考文献
http://en.wikipedia.org/wiki/Richard_F._Heck

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标签: 根岸荣一 Ei-ichi Negishi 根岸英一